李成器初封永平郡王。文明元年(684)，被立为皇太子。九月初九，武后改唐为周，称神圣皇帝，改元天授。降睿宗皇帝为皇嗣，赐姓武氏，以皇太子李成器为皇孙，与诸弟同日出阁，开府置官属。长寿二年(693)腊月，再降皇孙李成器为寿春郡王，恒王李成义为衡阳郡王，楚王李隆基为临淄郡王，卫王李隆范为巴陵郡王，赵王李隆业为彭城郡王。五兄弟同时复诏入阁。

成器少时才气过人，成年后精通音乐，尤其对西域龟兹乐章具有独到的见解，他曾做过杨贵妃的音乐老师，唐人张祜有“梨花深院无人见，闲把宁王玉笛吹”诗句。又善于画马。开元年间，兴庆池南华尊楼下壁上有六马滚麈图，就是出自宁王之手。人谓“风鬃雾鬣，信伟如也。”

长安中，转为左赞善大夫，加银青光禄大夫。神龙元年(705)，中宗复辟，改封蔡王，李成器不受。又迁宗正员外卿，加赐实封四百户，连前共七百户。成器固辞不敢当，依为寿春郡王。

景龙四年(710)六月初二晚，由安乐公主将毒饼献与父皇，中宗食饼后，于神龙殿驾崩。初四，韦后将中宗的灵柩迁移太极殿，发丧于文武百官，并宣布由她自己临朝摄政。大赦天下，改元唐隆。

本来，太平公主和上官昭容商议起草中宗遗诏，立温王李重茂为太子，韦后主持政事，相王李旦参决政事。但他们私改相王李旦为太子太师。韦后又提升相王为太尉，进封寿春郡王李成器为宋王。

二十三日，太平公主传达了少帝的旨意，请求将皇位让给相王，相王坚辞不受。少帝又任命平王李隆基为殿中监、同中书门下三品，任命宋王李成器为左卫大将军，任命衡阳王李成义为右卫大将军，任命巴陵王李隆范为为左羽林大将军，任命彭城王李隆业为右羽林大将军。

二十四日，相王在其兄长中宗的灵柩前即位，史称睿宗皇帝。

二十六日，睿宗欲立太子，但宋王李成器为长子，而三子平王李隆基又有大功，睿宗在太子人选问题上犹豫不决。李成器知道后，推辞道：“储副者，天下之公器，时平则先嫡长，国难则归有功。若失其宜，海内失望，非社稷之福。臣今敢以死请。”(国泰民安，则应当立嫡长子;国家多难，则应当先立有功社稷之人。如果这个问题解决不到位，就会让天下大失所望。臣宁愿去死，也不敢位居平王之上)连续几天，李成器都在流着泪向父皇请求将太子之位让给弟弟李隆基，诸王和朝臣刘幽求也都在不断地奏请。

二十七日，睿宗便立李隆基为皇太子。李隆基抗表固让，请求将皇太子之位让给大哥李成器，睿宗没有同意。

二十八日，睿宗颁下制书：任命左卫大将军、宋王李成器为雍州牧、扬州大都督、太子太师。另加实封至二千户，赐物五千段、细马二十匹、奴婢十房、甲第一区、良田三十顷。

同年十一月，再拜李成器为尚书左仆射，又迁司徒，其太师、扬州大都督如故。

景云二年(711)，李成器的姑姑太平公主欲仿效其母亲武则天临朝主政，为了杜绝图谋者之心，宰相姚元之、宋璟等上奏睿宗，可出宋王李成器等为刺史。

二月初一，睿宗任命李成器为同州(今陕西大荔县)刺史，任命左羽林大将军、歧王李隆范为左卫率，任命右羽林大将军李隆业为右卫率，又将妹妹太平公主安置在蒲州(今山西临猗县西南)。

三月，封宋王李成器之女为金山公主，并将其许配给突厥可汗默啜。

四月初九，宋王李成器表让司徒，睿宗同意，遂改李成器为太子宾客，继续兼任扬州大都督。

五月，太子李隆基再次请求将太子之位让给大哥李成器，睿宗没有同意。李隆基又请求将姑姑太平公主从蒲州召回京师，睿宗表示同意。

先天元年(712)正月二十五日，睿宗在安福门设宴款待突厥可汗默啜之子杨我支，并把金山公主叫出来让他看了看。八月初三，李隆基即位，史称玄宗皇帝。因皇位的更变，使得金山公主和突厥可汗默啜的婚姻关系被解除。

八月，进封李成器为司空。玄宗在讨平太平公主的亲信窦怀贞、萧至忠、岑羲、崔湜后，又进李成器为太尉，依旧兼任扬州大都督，加实封一千户。不久，再加开府仪同三司，并停其太尉、扬州大都督之职。

开元元年(713)六月初二，玄宗命宋王李成器兼任歧州刺史，开府仪同三司依然如故。六月二十七，宋王李成器请求将兴庆坊的府第贡献出来，以作皇帝随时游乐和居住的离宫。二十九日，玄宗接受了这一请求，并开始了兴庆宫的修建工程。玄宗还将环绕兴庆宫的府第分别赐与李成器等人。又下令在兴庆宫的西面和南面分别建造了两座楼，西楼题为“花萼相辉之楼”，取《诗经·小雅·常棣》中“常棣之华，鄂不韡韡。凡今之人，莫如兄弟”之意，表示兄弟之间的和睦友好就象花和萼那样相依而生，永不分离。南楼题为“勤政务本之楼”。有时，玄宗在楼上听到诸王在自己的私宅里奏乐的声音时，便将他们全部召到楼上一起吃饭，一起谈诗论赋，一起下棋，一起击球斗鸡，兄弟几人还经常大合奏，李隆基击羯鼓，李宪吹笛，一派和乐融融的景象。体现了兄弟之间的情同手足。李宪等人也很识趣，安分守己，从不过问朝政。

七月初四，太上皇发布诰命：“从现在起，所有军国政事与刑赏教化，皆由皇帝处理。”当天，太上皇移居百福殿。李隆基一向对他的兄弟十分友爱，当初刚即位，就命人做了一只长枕和一床大被，用以他与兄弟们同床共寝。睿宗知而大悦。

开元四年(716)，为避昭成皇后尊号，“成器”改名为“宪”，并封宁王，实封累至五千五百户。后又历泽、泾等州刺史。

开元九年(721)，李宪兼任太常卿职务。

开元十四年(726)，诏停太常卿，依旧为开府仪同三司。

开元二十一年(733)，玄宗复拜李宪为太尉。

开元二十八年(740)冬，李宪生病，卧床不起，玄宗命人送药及珍膳。此时，有一位名叫崇一的僧人在为宁王治病，使宁王的病情一度有所好转，玄宗闻知，非常高兴，特赐崇一绯袍鱼袋，以资嘉赏。

每逢李宪生日，玄宗必幸其第为寿，往往还要留宿一夜。平时无一日不赐李宪酒酪及异馔，尚食总监及四方有所进献，皆分赐李宪大哥享用。李宪每年的奏请就有数近百纸，年终录付史馆。

据《开元天宝遗事》载：天宝初[案：天宝元年(742)为玄宗的第三个年号，宁王李宪已于开元二十九年(741)十一月去世，何来天宝元年(742)?此记有误]，宁王李宪因爱花，竟然在花梢上系上金铃，并命园吏在鸟雀来时拉动铃铛以驱之，此惜花之举引起许多人仿效。此外，宁王喜好声色，曾有人献上百炬蜡烛，其质感似腊似脂，不知道是由何物制造，每当宁王于夜晚大摆筵席与宾客饮酒作乐时，那些蜡烛就昏暗得至极，等到筵席结束之后，又会恢复光明，时人莫不感到惊奇。

开元二十九年(741)十一月二十四日，六十三岁的宁王李宪去世，玄宗号哭失声，第二天便下制书，按谥法，推功尚善曰‘让’，德性宽柔曰‘让’，谥李宪为“让皇帝”，遣尚书左丞相裴耀卿、太常卿韦縚持节奉册。李宪长子、汝阳郡王李琎上表恳辞，玄宗不答应。入殓时，玄宗拿出御服给大哥李宪穿在身上，并亲手撰写了二百三十余言的挽词，命右监门大将军高力士以手书置于宁王灵前，词称“李隆基表白”。

又命名宁王的墓为惠陵(今陕西蒲城三合乡，西北距睿宗桥陵仅四公里)，因建墓在先，尽管墓室已经无法改动，但以依帝王陵寝之制葬之，墓内放置膳食千余味，酒三十余色。玄宗还把自己心爱的羯鼓和宁王的紫玉笛随葬，用以表示兄弟生死不分离。

出殡之日，正值雨雪，玄宗垂泪扶柩，并命庆王李潭等文武百官于泥泞中送灵十里，又追赠宁王妃元氏为恭皇后，祔葬惠陵。清人何亮基曾作《游惠陵》，诗中写道：“宫中喋血千秋恨，何如人间作让皇。”

宁王李宪共有十九个儿子，比较出名的有李琎、李嗣庄、李琳、李瑀。