汪精卫1944年11月在日本病死。办完丧事，陈璧君带着一群亲信，回到广东。日本天皇1945年8月14日下诏，宣布无条件投降。陈璧君躲在广州家里，度日如年。

　　就在陈璧君陷入绝望之时，一位不速之客郑介民（国民党军统局广州站主任）敲响了褚公馆的大门，称是奉戴笠之命迎接汪夫人。不料却中了戴笠的圈套。陈璧君被押往南京看守所，开始了她的囚徒生活。

　　陈璧君拒不认罪：蒋介石卖国

　　据《江门日报》刊载的《陈璧君末日的故事》，1945年12月6日，国民政府颁布了《惩治汉奸条例》，明令由各省区高等法院或其分院审理汉奸案件。条例规定，凡犯了通谋敌国十二项罪行中的一项者，处死刑或无期徒刑。1946年2月16日，徐文祺对陈璧君说：“汪夫人，请您预作准备，明天上午9时离开南京去苏州。”

　　第二天上午，陈璧君及褚民谊、陈公博乘囚车去火车站转乘火车到苏州，被押人江苏高等法院看守所。

　　江苏高等法院检察官经多次侦查，以汉奸罪对陈璧君提出检控，列举她五大罪状拒毛泽东特赦 称真汉奸是蒋介石1946年4月16日，江苏高等法院公审陈璧君，由于她是汪伪第一夫人的特殊身份，苏州市民倾城而出。

　　审判长孙鸿霖、检察官韦维清、推事石美瑜与陆家瑞、书记官秦道立等入庭开座。陈璧君在法警挟护下，由候审室进入法庭。读完起诉书，审判长问：“被告有无答辩？”

　　陈璧君拒不认罪，与检察官展开针锋相对的舌战，矛头不时指向蒋介石。

　　检察官问：“汪逆与日媾和，你赞成吗？”陈璧君答：“汪先生的主张，我绝对赞成。”

　　检察官问：“中央在南京决定抗战大计，汪逆也参与决策，为什么会变了呢？”陈璧君答：“蒋介石明里言战，暗里也在乞和，同意德国大使陶德曼调停一事，足可佐证。”

　　检察官问：“汪逆欲与日媾和，为何不向中央建议，而私自逃离重庆呢？”陈璧君答：“蒋介石屈从英美压力，又害怕打不过日本，出尔反尔，时而言战，时而谋和，汪先生认为不足与谋。”

　　4月22日下午，审判长在法庭上宣读对陈璧君的判决书，当读至“处无期徒刑”一句时，陈璧君说：“我有枪毙的勇气，无坐牢的耐心！”最后，审判长说：“被告对本判决如是不服，可以向最高法院上诉。”

　　陈璧君高声说：“我当然不服，但我绝对不会提出上诉。判我无期徒刑，是最高当局早就决定了的，不过借你的嘴巴宣布而已。即使上诉，绝无可能更改。这一点，我比你们更清楚。”宋庆龄与何香凝替陈璧君说情

　　蒋介石在1949年败走台湾，7月1日，陈璧君被转移到上海提篮桥监狱继续服刑。

　　当天晚上，宋庆龄与何香凝便给陈璧君写了一封信：

　　陈璧君先生大鉴：

　　我们曾经在国父孙先生身边相处共事多年，彼此都很了解。你是位倔强能干的女性，我们十分尊重你。对你抗战胜利后的痛苦处境，一直持同情态度。过去，因为我们与蒋先生领导的政权势不两立，不可能为你进言。现在，时代不同了。今天上午，我们晋见共产党的两位领袖。他们明确表示，只要陈先生发个简短的悔过声明，马上恢复你的自由。我们知道你的性格，一定难于接受。能屈能伸大丈夫，恳望你接受我们意见，好姐妹殷切期待你早日在上海庆龄寓所、在北京香凝寓所畅叙离别之情。

　　谨此敬颂大安

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　庆龄（执笔）何香凝 1949年9月25日夜于北京信很快送到了陈璧君手里。