2024-10-28

在說以硅酸銅鋇化合物為基礎合成秦紫漢紫或中國紫（BaCuSi₂O₆）的時候，提到過從西周時候漢人的祖先就開始使用，但東漢以後就失傳了的漢藍或者中國藍（BaCuSi₄O₁₀）。漢紫顏色不穩定，在1050攝氏度以上高溫條件下就開始分解，形成比較穩定的漢藍或者叫中國藍：

3 BaCuSi₂O₆ → BaCuSi₄O₁₀ + 2 BaSiO₃ + 2 CuO

和中國藍比較近似的藍，叫埃及藍（CaCuSi₄O₁₀），二者的差異是古中國藍是鋇銅硅酸鹽，因為先天不足緣故，所以藍里透紫。埃及藍是鈣銅硅酸鹽，藍色更甲純正。二者都是人工合成的染料，只是古埃及藍歷史更早一些而已，說起來有點兒傷害國人非常脆弱的感情，所以一般人都不怎麼說。

其實比古埃及藍更藍的人工合成的藍染料是近代德國人發明的普魯士藍，是學高中化學或生物學的時候就已經眾所周知，也是畫家們的首選。尤其是當普魯士藍被出口到了日本，導致了日本浮世繪繪畫上的顏色革命。

普魯士藍的發現堪稱偶然，18世紀有一個名叫迪斯巴赫的德國人，他是製造和使用塗料的工人，因此對各種有顏色的物質都感興趣。有一次，狄斯巴赫將草木灰和牛血混合在一起進行焙燒，再用水浸取焙燒後的物質，過濾掉不溶解的物質以後，得到清亮的溶液，把溶液蒸濃以後，便析出一種黃色的晶體。當狄斯巴赫將這種黃色晶體放進三氯化鐵的溶液中，便產生了一種顏色很鮮艷的藍色沉澱。狄斯巴赫經過進一步的試驗，這種藍色沉澱竟然是一種性能優良的塗料。因為草木灰中含有碳酸鉀，牛血中含有碳和氮兩種元素，這兩種物質發生反應，便可得到亞鐵氰化鉀，它便是狄斯巴赫得到的黃色晶體，由於它是從牛血中製得的，又是黃色晶體，因此更多的人稱它為黃血鹽。它與三氯化鐵反應後，得到六氰合鐵酸鐵，也就是普魯士藍。所以該反應被稱為普魯士藍反應：

4 FeCl₃ + 3 K₄[Fe(CN)₆] → Fe₄[Fe(CN)₆]₃↓+ 12 KCl

普魯士藍的顏色發暗，但是畫家們的首選（The first man-made blue to rival indigo is called Prussian blue (although indigo can be made synthetically now, too). Unlike many mineral pigments and early man-made blue pigments, Prussian blue has a vibrant color and a very fine particle size.）

其實古代畫家使用得更早的藍顏色，來自於藍銅礦【Cu₃(CO₃)₂(OH)₂】或者綠松石，但是藍銅礦要從阿富汗進口，一般人用不起，而且藍銅礦的顏色不穩定。所以最早從不含鉛的玻璃或者瓷器釉面上溶解下來的顏色，都是綠松石的綠顏色。

Left: Polished azurite mineral; Center: Coarse-ground azurite; Right: Fine-ground azurite. 

只是到了唐朝之後，尤其是元朝之後，大量的蘇麻瀝青氧化鈷藍顏色，從中東地區進口到中國，才使中國的瓷器製造，從三彩到青花，發生了翻天覆地的變革。

• The flourishing of the Silk Road trade route saw imported cobalt introduced to China and its application, with other lead-based glazes, on low-fired earthenware, leading to the rapid development of three-coloured sancai wares. The Samarra Blue (sumali qing) or Sumatra Blue (suboni qing) cobalt used for Yuan wares was rich in iron, which yielded a glaze with darker blue spots. This so-called heaped and piledeffects was caused by the accumulation of iron oxide in the cobalt pigment in certain areas of the surface. 

雖然國人愛面子，儘量把祖先使用鈷藍顏料的日子往前推，可是仍然沒有中東的阿拉伯人早。

• It is believed that cobalt ores had been widely exploited in West Asia for use as pigments since as early as 2000 B.C. In China, they were first used for glassmaking during the Warring States (475-221 B.C.) period. 

鈷藍的化學合成方法很多，最簡單的方法是用22份氧化鈷（Co₃O₄)和72份氫氧化鋁[Al(OH)₃]混合成爐料，在6份氧化鋅（ZnO）的催化下，於1100～1200℃高溫煅燒兩個半小時，失水失氧而生成，終點以顏料顏色來判斷。煅燒完畢降溫後，加水成漿，在球磨機中研磨至細度達到要求，再用真空吸濾、乾燥、粉碎而得鈷藍成品。

2 Co₃O₄ + 12 Al(OH)₃→ 6 CoO·Al₂O₃ + O₂↑+ 18 H₂O↑

現在公認的中國藍，就是青花瓷上的氧化鈷藍，也就是歷史上的蘇麻瀝青，是一個舶來品（One of the most popular hues in the blue spectrum, cobalt blue is actually created by sintering aluminum oxide and cobalt oxide. The chemical reaction creates an extremely unique shade of blue, with elements of brightness and vivacity）.

好在後來在明宣德和正德年間，國人也自己開發出了含鈷的石青，以及等到了康熙年間，又開發出來了浙青、平等青等本土鈷藍青花顏料，可以墨分五色，才多少可以給祖上，掙回來一點兒臉面。