李成器初封永平郡王。文明元年(684)，被立為皇太子。九月初九，武后改唐為周，稱神聖皇帝，改元天授。降睿宗皇帝為皇嗣，賜姓武氏，以皇太子李成器為皇孫，與諸弟同日出閣，開府置官屬。長壽二年(693)臘月，再降皇孫李成器為壽春郡王，恆王李成義為衡陽郡王，楚王李隆基為臨淄郡王，衛王李隆范為巴陵郡王，趙王李隆業為彭城郡王。五兄弟同時復詔入閣。

成器少時才氣過人，成年後精通音樂，尤其對西域龜茲樂章具有獨到的見解，他曾做過楊貴妃的音樂老師，唐人張祜有“梨花深院無人見，閒把寧王玉笛吹”詩句。又善於畫馬。開元年間，興慶池南華尊樓下壁上有六馬滾麈圖，就是出自寧王之手。人謂“風鬃霧鬣，信偉如也。”

長安中，轉為左贊善大夫，加銀青光祿大夫。神龍元年(705)，中宗復辟，改封蔡王，李成器不受。又遷宗正員外卿，加賜實封四百戶，連前共七百戶。成器固辭不敢當，依為壽春郡王。

景龍四年(710)六月初二晚，由安樂公主將毒餅獻與父皇，中宗食餅後，於神龍殿駕崩。初四，韋後將中宗的靈柩遷移太極殿，發喪於文武百官，並宣布由她自己臨朝攝政。大赦天下，改元唐隆。

本來，太平公主和上官昭容商議起草中宗遺詔，立溫王李重茂為太子，韋後主持政事，相王李旦參決政事。但他們私改相王李旦為太子太師。韋後又提升相王為太尉，進封壽春郡王李成器為宋王。

二十三日，太平公主傳達了少帝的旨意，請求將皇位讓給相王，相王堅辭不受。少帝又任命平王李隆基為殿中監、同中書門下三品，任命宋王李成器為左衛大將軍，任命衡陽王李成義為右衛大將軍，任命巴陵王李隆范為為左羽林大將軍，任命彭城王李隆業為右羽林大將軍。

二十四日，相王在其兄長中宗的靈柩前即位，史稱睿宗皇帝。

二十六日，睿宗欲立太子，但宋王李成器為長子，而三子平王李隆基又有大功，睿宗在太子人選問題上猶豫不決。李成器知道後，推辭道：“儲副者，天下之公器，時平則先嫡長，國難則歸有功。若失其宜，海內失望，非社稷之福。臣今敢以死請。”(國泰民安，則應當立嫡長子;國家多難，則應當先立有功社稷之人。如果這個問題解決不到位，就會讓天下大失所望。臣寧願去死，也不敢位居平王之上)連續幾天，李成器都在流着淚向父皇請求將太子之位讓給弟弟李隆基，諸王和朝臣劉幽求也都在不斷地奏請。

二十七日，睿宗便立李隆基為皇太子。李隆基抗表固讓，請求將皇太子之位讓給大哥李成器，睿宗沒有同意。

二十八日，睿宗頒下制書：任命左衛大將軍、宋王李成器為雍州牧、揚州大都督、太子太師。另加實封至二千戶，賜物五千段、細馬二十匹、奴婢十房、甲第一區、良田三十頃。

同年十一月，再拜李成器為尚書左僕射，又遷司徒，其太師、揚州大都督如故。

景雲二年(711)，李成器的姑姑太平公主欲仿效其母親武則天臨朝主政，為了杜絕圖謀者之心，宰相姚元之、宋璟等上奏睿宗，可出宋王李成器等為刺史。

二月初一，睿宗任命李成器為同州(今陝西大荔縣)刺史，任命左羽林大將軍、歧王李隆范為左衛率，任命右羽林大將軍李隆業為右衛率，又將妹妹太平公主安置在蒲州(今山西臨猗縣西南)。

三月，封宋王李成器之女為金山公主，並將其許配給突厥可汗默啜。

四月初九，宋王李成器表讓司徒，睿宗同意，遂改李成器為太子賓客，繼續兼任揚州大都督。

五月，太子李隆基再次請求將太子之位讓給大哥李成器，睿宗沒有同意。李隆基又請求將姑姑太平公主從蒲州召回京師，睿宗表示同意。

先天元年(712)正月二十五日，睿宗在安福門設宴款待突厥可汗默啜之子楊我支，並把金山公主叫出來讓他看了看。八月初三，李隆基即位，史稱玄宗皇帝。因皇位的更變，使得金山公主和突厥可汗默啜的婚姻關係被解除。

八月，進封李成器為司空。玄宗在討平太平公主的親信竇懷貞、蕭至忠、岑羲、崔湜後，又進李成器為太尉，依舊兼任揚州大都督，加實封一千戶。不久，再加開府儀同三司，並停其太尉、揚州大都督之職。

開元元年(713)六月初二，玄宗命宋王李成器兼任歧州刺史，開府儀同三司依然如故。六月二十七，宋王李成器請求將興慶坊的府第貢獻出來，以作皇帝隨時遊樂和居住的離宮。二十九日，玄宗接受了這一請求，並開始了興慶宮的修建工程。玄宗還將環繞興慶宮的府第分別賜與李成器等人。又下令在興慶宮的西面和南面分別建造了兩座樓，西樓題為“花萼相輝之樓”，取《詩經·小雅·常棣》中“常棣之華，鄂不韡韡。凡今之人，莫如兄弟”之意，表示兄弟之間的和睦友好就象花和萼那樣相依而生，永不分離。南樓題為“勤政務本之樓”。有時，玄宗在樓上聽到諸王在自己的私宅里奏樂的聲音時，便將他們全部召到樓上一起吃飯，一起談詩論賦，一起下棋，一起擊球鬥雞，兄弟幾人還經常大合奏，李隆基擊羯鼓，李憲吹笛，一派和樂融融的景象。體現了兄弟之間的情同手足。李憲等人也很識趣，安分守己，從不過問朝政。

七月初四，太上皇發布誥命：“從現在起，所有軍國政事與刑賞教化，皆由皇帝處理。”當天，太上皇移居百福殿。李隆基一向對他的兄弟十分友愛，當初剛即位，就命人做了一隻長枕和一床大被，用以他與兄弟們同床共寢。睿宗知而大悅。

開元四年(716)，為避昭成皇后尊號，“成器”改名為“憲”，並封寧王，實封累至五千五百戶。後又歷澤、涇等州刺史。

開元九年(721)，李憲兼任太常卿職務。

開元十四年(726)，詔停太常卿，依舊為開府儀同三司。

開元二十一年(733)，玄宗復拜李憲為太尉。

開元二十八年(740)冬，李憲生病，臥床不起，玄宗命人送藥及珍膳。此時，有一位名叫崇一的僧人在為寧王治病，使寧王的病情一度有所好轉，玄宗聞知，非常高興，特賜崇一緋袍魚袋，以資嘉賞。

每逢李憲生日，玄宗必幸其第為壽，往往還要留宿一夜。平時無一日不賜李憲酒酪及異饌，尚食總監及四方有所進獻，皆分賜李憲大哥享用。李憲每年的奏請就有數近百紙，年終錄付史館。

據《開元天寶遺事》載：天寶初[案：天寶元年(742)為玄宗的第三個年號，寧王李憲已於開元二十九年(741)十一月去世，何來天寶元年(742)?此記有誤]，寧王李憲因愛花，竟然在花梢上繫上金鈴，並命園吏在鳥雀來時拉動鈴鐺以驅之，此惜花之舉引起許多人仿效。此外，寧王喜好聲色，曾有人獻上百炬蠟燭，其質感似臘似脂，不知道是由何物製造，每當寧王於夜晚大擺筵席與賓客飲酒作樂時，那些蠟燭就昏暗得至極，等到筵席結束之後，又會恢復光明，時人莫不感到驚奇。

開元二十九年(741)十一月二十四日，六十三歲的寧王李憲去世，玄宗號哭失聲，第二天便下制書，按諡法，推功尚善曰‘讓’，德性寬柔曰‘讓’，諡李憲為“讓皇帝”，遣尚書左丞相裴耀卿、太常卿韋縚持節奉冊。李憲長子、汝陽郡王李璡上表懇辭，玄宗不答應。入殮時，玄宗拿出御服給大哥李憲穿在身上，並親手撰寫了二百三十餘言的輓詞，命右監門大將軍高力士以手書置於寧王靈前，詞稱“李隆基表白”。

又命名寧王的墓為惠陵(今陝西蒲城三合鄉，西北距睿宗橋陵僅四公里)，因建墓在先，儘管墓室已經無法改動，但以依帝王陵寢之制葬之，墓內放置膳食千餘味，酒三十餘色。玄宗還把自己心愛的羯鼓和寧王的紫玉笛隨葬，用以表示兄弟生死不分離。

出殯之日，正值雨雪，玄宗垂淚扶柩，並命慶王李潭等文武百官於泥濘中送靈十里，又追贈寧王妃元氏為恭皇后，祔葬惠陵。清人何亮基曾作《游惠陵》，詩中寫道：“宮中喋血千秋恨，何如人間作讓皇。”

寧王李憲共有十九個兒子，比較出名的有李璡、李嗣莊、李琳、李瑀。