我答深秋十月－马大为失误不等于造假

求实2

关于上海有机所马大为JACS文章造假和JACS文章更正造假的讨论，我认为strong2等人的观点是正确的。

由马大为JACS文章看到，合成kaitocephalin设计是2位S-构型氨基酸。这一构型由(R)-Garner醛引入，并保持。由错误的合成设计，不能得到天然的2位R-构型。所以，马大为声称合成的化合物与天然产物相同(identical)是不正确的。而且，这已经为正确的全合成所证明。所以，可以认为马大为JACS文章造假。

由马大为JACS文章更正，最后一步反应发生了预想不到的消旋化，得到了1/1的消旋产物。更是错误，也是造假。我认为strong2解释得非常清楚。

Kaitocephalin的1位为羧酸，2位为R-构型氨基，3位为S-构型羟基。马大为用2毫升甲醇及0.5毫升2N HCl，1小时脱去BOC保护基团。而1小时内1位羧酸不能发生甲酯化反应，有很多的合成例证。说明strong2解释此时1位羧酸保持是正确的。

马大为在JACS文章报道用1N氢氧化钠水解 oxazolidinone环收率为92%。马大为JACS文章Supporting用1毫升甲醇和1毫升THF为溶液，加入0.5毫升的1N氢氧化钠40度下搅拌18小时，水解 oxazolidinone环，以及水解4位及9位二甲酯。但是，马大为JACS文章更正讲最后一步反应发生了预想不到的消旋化，得到了1/1的消旋产物。这不可能发生，是造假。

此反应条件下，2位的氨基非常稳定，不能产生1/1的消旋化产物。我们曾经用远强于马大为的反应条件，用2N氢氧化钾80度下搅拌3小时，5小时，甚至12小时水解类似3-羟基-2-氨基氨基酸化合物的oxazolidinone环，根本不能产生2位氨基消旋化的氨基酸产物。请见：D. A. Evans and A. E. Weber, J. Am. Chem. Soc., 1986, 108, 6757-6761。如果需要，我也可以进一步提供超过10篇以上的类似领域的研究论文证实马大为的错误。

由马大为JACS文章的光谱数据看，马大为没有完成即使是消旋化Kaitocephalin的合成工作。如此粗制滥造的核磁共振光谱不能说明什么。

我于1990年就进入世界著名的制药公司做新药研发，而3-羟基-2-氨基氨基酸类化合物正是我们工作过多年的化合物之一。这是我们非常熟悉的一个领域。我目前领导着自己的研究室。

我回答深秋十月，马大为失误不等于造假之说。我邀请深秋十月来我的实验室完成和验证马大为的造假之作。请深秋十月提供e-mail地址联系。